Vá até uma área de missões, clique em missões livres, e complete um total de 100 missões diferentes, ou mais, independente da dificuldade, o troféu será liberado.
Para não perder muito tempo, recomendo fazer todas as fáceis primeiro, correr atrás dos outros troféus de conseguir classificação S 10 vezes em todas as dificuldades, e só então voltar e ir fazendo as missões que restaram, da dificuldade mais baixa para a maior, pois se tiver feito todas as fáceis, e algumas nas dificuldades superiores, ao voltar no normal, completará as 100 sem precisar fazer todas.